自動(dòng)電位滴定儀是通過測(cè)量電極電位變化，來測(cè)量離子濃度。首先選用適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極，與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池，然后加入滴定劑。在滴定過程中，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點(diǎn)附近，被測(cè)離子的濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，因此根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點(diǎn)，并給出測(cè)定結(jié)果。
自動(dòng)注入器的精度與滴定液-被滴定的關(guān)系，將會(huì)影響測(cè)量的精度。
1、自動(dòng)滴定注入器的精度;把吐出滴定液的噴嘴浸入被滴定液內(nèi)的狀態(tài)下滴定時(shí)，其精度為0.005～0.02mL左右。若把噴嘴不浸入被滴定液內(nèi)時(shí)，其一滴約為0.01～0.05mL左右。所以說，滴定一滴(0.05mL)假設(shè)滴入與不滴入，其測(cè)量精度如如下;
(1)滴定量為10mL時(shí)，其精度為±0.5%；
(2)滴定量為1mL時(shí)，其精度為±5%。
2、滴定液-被滴定液的關(guān)系;
有許多組合的關(guān)系，以下僅對(duì)酸堿滴定為例進(jìn)行說明：
(1)若是使用如鹽酸與苛性堿般的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿水溶液的滴定時(shí)，因其反應(yīng)速度極快，且其當(dāng)量點(diǎn)也甚明確，故幾乎*產(chǎn)生；
(2)另一方面，如石油的中和值測(cè)量法的酸價(jià)滴定時(shí)，因其為非水滴定的酸堿滴定，故其反應(yīng)速度甚慢，且當(dāng)量也不明確。所以其測(cè)值的重現(xiàn)性比水溶液滴定的測(cè)值來的差。
